หยุนซี บุตรสาวของหมอผู้เชี่ยวชาญด้านพิษ เรียนรู้จากตำราที่มารดาทิ้งไว้ จนสามารถสำเร็จการศึกษาแพทย์ชั้นสูงได้ในระยะเวลาไม่นาน แต่แผลเป็นที่น่ากลัวบนใบหน้า ทำให้ผู้คนมองว่านางอัปลักษณ์ วันหนึ่งหยุนซีได้รับราชโองการให้แต่งงานกับ องค์ชายหลงเฟยเย่ ซึ่งแท้จริงแล้วเป็นภารกิจลับในการสืบข้อมูลในเรือนฉินอ๋อง แต่เมื่อเวลาผ่านไป นางเริ่มเห็นว่าถึงแม้สามีจะดูเย็นชาก็เป็นคนดี นางจึงต้องเข้าไปพัวพันกับสงครามแย่งชิงอำนาจราชบัลลังก์เพื่อปกป้องเขา ในขณะเดียวกัน กู้ชีเส่า เจ้าหุบเขาภูติโอสถ ก็เริ่มมีใจให้หยุนซีเช่นกัน